Вулканизация резиновых смесей

Для вулканизации диметилсилоксанового каучука Райт и Оливер применили перекись бензоила . После введения более реакционноспособных винильных групп применяются другие активные перекиси, причем некоторые из них эффективны при вулканизации диметилсилоксановых каучуков .
Классификация органических перекисей проводится по их химическому составу, поскольку она учитывает общее поведение перекисей при повышенных температурах, кинетику вулканизации и способ смешения, который оказывает влияние на свойства вулканизатов.
Для вулканизации силиконового каучука непригодны нестабильные перекиси. При названии соединений приставка ди- или бис- обычно опускается, эти сокращенные названия перешли в техническую литературу.
Механизм сшивания соединениями такого типа можно показать на примере применения перекиси бензоила, которая при нагревании разлагается с образованием двух групп доноров радикалов:
При вулканизации диметилсилоксанового каучука эти свободные радикалы атакуют метальные группы цепи и отщепляют от них один атом водорода с образованием свободного радикала на полимерной цепи:
Если два таких радикала расположены достаточно близко, то в. результате реакции между ними образуется поперечная связь. Каждая разложившаяся молекула перекиси образует одну поперечную связь. Для получения плотности сетки, необходимой для достижения оптимальных свойств, теоретически было бы нужно незначительное количество перекиси. Практически же требуется ее 10-кратное количество ввиду того, что образовавшиеся бензольные радикалы вступают в побочные реакции, неэффективные для вулканизации:
Эффективность сшивания падает или полностью исчезает в присутствии кислорода воздуха, поэтому вулканизацию следует проводить в закрытом прессе или в безвоздушном пространстве. Как ингибиторы действуют и органические примеси в смеси, например остатки органических эластомеров, масел, растворителей, серы или сажи.
Влияют на вулканизацию и некоторые группы, связанные с силоксановой цепью, если они применяются в больших концентрациях, например фенильные, цианоалкильные и винильные.
Метки:воздух, каучук, перекись, пресс, провод, свойства, температура, тип, цепь








