Структуру цепи полиариленсилоксанов

Структуру цепи таких полиариленсилоксанов можно представить следующим образом:
Такие цепи из-за присутствия ариленовых звеньев будут более жесткими. В этом случае межмолекулярные силы между цепями более прочны, и в то время как резина на основе полидиметилсилоксана имеет прочность при разрыве в ненаполненном состоянии около 0,5—0,8 МПа , а в наполненном 6—8 МПа , метилсодержащий полиари-ленсилоксан в ненаполненном состоянии имеет прочность при разрыве 1,5—2,0 МПа , а в наполненном 10— 12 МПа .
Если гетерогенная цепь содержит группы, характеризующиеся высокой теплостойкостью, например молекулы карбонара, то заметно возрастает устойчивость и метальных групп у атома кремния. Улучшение теплостойкости так существенно, что вулканизаты на основе поликарборансилоксанов устойчивы при 450—500 °С.
Другой интересной модификацией свойств силоксановых полимеров является введение в цепь атомов бора. Борсилоксаны отличаются повышенной адгезией к другим материалам, а также аутогезией. Это объясняется смещением электронной пары атома кислорода к атому бора, который имеет большое сродство к атомам кислорода соседних цепей:
Это свойство проявляется и при таком незначительном содержании бора, как 1 атом бора на 300—400 силоксановых звеньев, что свидетельствует о высокой чувствительности силоксановых полимеров к присутствию других атомов .
Для улучшения свойств силиконовых каучуков, например маслостойкости и стойкости к растворителям, применялись методы, которые себя оправдали при модификации диеновых органических каучуков, когда в качестве обрамляющих групп для защиты основного углеродного скелета вводились полярные группы, увеличивающие также межмолекулярные силы.
Хорошо себя зарекомендовало введение в силоксановые полимеры нитрильных и фторсодержащих групп, которые благодаря своей полярности придают полимеру стойкость к действию алифатических, ароматических и хлорсодержащих растворителей.
Из фторсодержащих групп хорошие результаты показало использование звена
Из нитрильных групп, с точки зрения теплостойкости, пригодны р-цианоэтильные и у-цианопропильные группы .
Ниже сравнивается теплостойкость полиорганосилоксанов с различными силоксановыми звеньями при нагревании на воздухе в течение 100 ч при 250°С:
Вернемся, однако, к обычным типам силиконовых каучуков. Одно из основных свойств, которое позволяет причислить их к каучукам, — это способность к реакциям вулканизации, причем возможности проведения этих реакций более разнообразны, чем у большинства других типов каучуков.
Метки:воздух, звенья, каучук, материал, метод, резина, тепло, тип, цепь








