Сильный дипольный момент силиконового звена

декабря 3, 2008
(Еще не оценили)
Загрузка ... Загрузка ...
Сильный дипольный момент силиконового звена

                                   Сильный дипольный момент силоксанового звена приводит к значительному уменьшению дипольного момента и между связью С—Н в органической группе, поэтому такие группы противостоят действию высоких температур. Начиная с метальной группы, термостойкость полимеров падает соответственно размеру алкильной группы, и полисилоксаны с группами, содержащими 3—4 углеродных атома, имеют такую же термостойкость , как чисто органические соединения:

Большое значение энергии связи между атомами в главной цепи, устойчивость органических групп, связанных с кремнием, отсутствие ненасыщенных связей в цепи обусловливают высокую термостойкость полисилоксанов при температурах, которые вызывают разложение большинства органических материалов.

Приведенные данные относятся, по-видимому, к термоокислительной стабильности.

Сравнение термостойкости полидиметилсилоксанов и полифенилметилсилоксанов в присутствии кислорода показало, что связь кремний — фенил более устойчива, чем связь кремний — метил, как можно было ожидать, исходя из термостойкости тетрафенилсилана, о которой было известно ранее. Поэтому с точки зрения термостойкости введение фенильных групп выгодно, особенно для силиконовых масел. При получении резин их вводят в главным образом, с целью повышения морозостойкости в качестве стерического фактора, препятствующего кристаллизации полимера.

Полярный характер силоксановой связи в цепи, имеющей форму спирали, внешний периметр которой экранируется метальными группами, и большой объем заместителей обусловливают очень слабое межмолекулярное взаимодействие. Сами цепи весьма подвижны вследствие легкости вращения атомов, которое возможно прежде всего благодаря большим валентным углам кислорода, связанного с атомами кремния, и открытой структуре всей цепи:

Такой валентный угол, величина которого, по данным различных авторов, колеблется от 130 до 160 , больше валентного угла эфирного кислорода в органических полимерах.


Метки:, ,

Рекомендуем посмотреть

Оставить комментарий