Полимеризация

марта 3, 2009
(Еще не оценили)
Загрузка ... Загрузка ...
Полимеризация

                                   Хотя во многих учебниках и сейчас приводится способ получения полисилоксанов, основанный на конденсации силоксандиолов, образующихся при гидролизе дихлорсиланов, в промышленном масштабе силиконовые каучуки получают полимеризацией циклических силоксанов, т. е. с помощью способа полимеризации, основанного на раскрытии цикла.

Благодаря ионному характеру силоксановой связи полимеризация циклических силоксановых мономеров протекает по ионному механизму, а в качестве катализаторов хорошо показали себя сильные кислоты, соли сильных кислот и основания.

На практике применяются сернокислого алюминия и серная кислота , гидроокись калия , термолабильные аммониевые и фосфониевые основания .

После раскрытия цикла активный центр на конце цепи раскрывает по аналогичному механизму и другие циклы. Рост цепи происходит, таким образом, путем присоединения молекул мономера к растущему активному центру до установления равновесия с конверсией ~86%, когда катализатор остается на концах макромолекул:

Полимеризация, проводимая при высоких температурах, сопровождается побочными реакциями, например конденсацией гидроксильных групп на концах молекул. Вероятно, также образуются стабильные комплексы типа

При высоких температурах наряду с полимеризацией происходит и деполимеризация, так что конечное содержание мономера определяется температурой полимеризации и активностью катализатора. В этих же условиях, особенно в присутствии кислорода, может происходить и окисление метальных групп с образованием активных центров и возможным ростом цепи с формированием боковых цепей  


Метки:, , , , ,

Рекомендуем посмотреть

Оставить комментарий