февраля 25, 2009

Загрузка ...

Обрамляющие метальные группы сравнительно легко образуют радикалы, в результате рекомбинации которых между цепями возникают поперечные связи. Для радикальной полимеризации применяются ацильные перекиси, образующие при нагревании радикалы с достаточной энергией активации. При вулканизации диметилсилоксановых полимеров не происходит равномерного распределения поперечных связей из-за недостаточно хорошего диспергирования вулканизующего агента. Концентрация поперечных связей около диспергированных частиц перекиси всегда будет выше, чем на остальных участках, так что образующаяся нерегулярная сетка не может иметь хорошие деформационные свойства. Следствием этого является большая остаточная деформация при высоких температурах.
Для достижения оптимальной концентрации поперечных связей требуется сравнительно большое количество перекиси, которая не только служит источником радикалов, но вследствие способности к реакциям окисления действует на органические группы, связанные с цепью, и вместе е продуктами распада снижает теплостойкость силиконовых вулканизатов. Для образования одного радикала в цепи требуется один радикал перекиси:
Указанные выше недостатки были частично устранены за счет введения в цепь обрамляющих ненасыщенных групп, главным образом винильных. С позиций радикальных процессов эти
группы более реакционноспособны, чем метальные, что дает целый ряд преимуществ, например, требуется более низкая концентрация перекиси, так как на один перекисный радикал образуется большее число поперечных связей. Это объясняется тем, что при вулканизации по существу происходит перенос радикалов
Метки:
агент,
деформация,
процесс,
свойства,
температура,
тепло,
цепь
Рекомендуем посмотреть
- Преждевременная вулканизация при обработке
При прохождении смеси через каналы с недостаточной скоростью в процессе прессования происходит ее вулканизация, в результате чего значительно ухудшается текучесть. Возрастает сопротивление деформации, которая ведет к изменению формы изделия или к образованию шероховатой поверхности после изъятия из фасоиного блока. Аналогичные явления наблюдаются при неравномерном нагревании формы, прессовании при чрезмерно высоких температурах, большом промежутке [...]
- Перекидные вулканизующие агенты
Обычно указанные типы перекисей выделяют при вулканизации кислые продукты, которые при повышенных температурах действуют как катализаторы деструкции силиконового каучука, снижают термостабильность, увеличивают остаточную деформацию вулканизатов.
Перекиси оказывают сильное окисляющее действие на органические группы, обрамляющие силоксановую цепь, при этом образуются кислые реакционноспособные группы, вызывающие необходимость в довулканизации. Эти группы являются причиной обменных реакций [...]
- Остаточная деформация
Остаточная деформация является одним из наиболее важных свойств силиконовой резины. Она связана с ее реакционной способностью, прежде всего в условиях повышенных температур, со стабильностью сетки каучука в различных условиях, в том числе и при низких температурах. Испытание на остаточную деформацию состоит в сжатии образца на 25% исходной высоты на определенное время при соответствующей [...]
- Наполнение смеси силиконовым регенератом
При производстве прессованных пластин или определенных видов уплотнений можно наполнять силиконовые резиновые смеси силиконовым регенератом. Эти смеси непригодны для обработки на экструзионных устройствах или на вальцах, так как получаемое изделие имеет при этом неровную поверхность.
Добавка 10% регенерата оказывает незначительное влияние на механические свойства вулканизата. Однако дальнейшая его добавка приводит к некоторым [...]
- Действие иода
Действие иода также объясняется образованием устойчивого комплекса . Поэтому для обеспечения чистоты полимера и лучшей термостойкости выгоднее применять термолабильные катализаторы полимеризации, достаточно активные при низких температурах полимеризации, но способные при нагревании до высоких температур разлагаться с образованием устойчивых соединений. Так, гидроокись тетраметиламмония действует как катализатор полимеризации при 70—120 °С, но при температурах выше [...]