Диалкилперекиси и диарилперекиси

апреля 17, 2009
(Еще не оценили)
Загрузка ... Загрузка ...
Диалкилперекиси и диарилперекиси

                                    Эти соединения особенно хорошо зарекомендовали себя при вулканизации метилвинилсилоксановых каучуков, которая протекает согласно следующему предполагаемому механизму:

Свободный радикал реагирует преимущественно с винильной группой с образованием свободного радикала у альфа-водорода винильной группы, так как электроны двойной связи больше смещаются к углероду, находящемуся ближе к положительно заряженному кремнию в силоксановой цепи. Поперечная связь образуется по схеме, с регенерацией свободного радикала. В результате переноса радикалов из одной молекулы перекиси вместо предполагавшихся двух поперечных связей образуется в несколько раз больше, поэтому практически концентрация перекиси ниже, чем указано в

ди-третбутила и дикумила эффективны только для каучуков, содержащих винильные группы, в то время как 2,5-диметил-2,5-гексан, взятый в 2—3-кратной концентрации, вулканизует и метальные полимеры. Обычно они разлагаются при 140—180 °С. Как правило, их вводят в перед обработкой, поскольку они чувствительны к кислотности смеси и при хранении разлагаются. Влияние кислорода на ход вулканизации несколько меньше, чем у ароилперекиси; в определенных условиях без давления лучше вулканизует дикумила. Эти перекиси применяются для вулканизации смесей, содержащих нейтральные сажи.

Как правило, перекиси этого типа применяются в особых случаях, где требуется главным образом растворимость перекисей в смесях, например при производстве пенорезин либо в очень прозрачных вулканизатах.

Из остальных типов перекисей изучались пероксисилоксаиы и пероксикарбонаты например грет-бутилпероксиизо-пропилкарбонат, который в комбинации с перекисью 2,4-дихлор-бензоила улучшает термостабильность вулканизатов.

Подобно тому как присутствие в органических каучуках активатора, например окиси цинка, улучшает эффективность вулканизующих агентов и повышает равновесный модуль, так и добавка триаллилфосфата или триаллилцианурата усиливает эффективность перекисей в силиконовых каучуках и действует как регулятор сетки .


Метки:, , , ,

Рекомендуем посмотреть

Оставить комментарий